[2021/5/4追記] macOS Big Sur も同じフォルダーにありましたという投稿はこちらです。
iBooks に入れた PDF ファイルは何処へ保存 (コピー先) されているのかな？
OS X Mavericks になり新しい「iBooks」ライブラリは iTunes ライブラリとは別の場所になる
今までは
/Users/ユーザー名/Music/iTunes/iTunes Media/Books
にあったファイルは、
/Users/ユーザー名/Library/Containers/com.apple.BKAgentService/Data/Documents/iBooks/Books
に移動してここに電子書籍や pdf などのファイルが格納されている。ユーザー名の後の Library フォルダは通常隠されているのでメニューバーの Finder の「移動」をオプションを押しながらクリックすると「ライブラリ」フォルダが表示されてアクセスできます。
http://coral-cafe.com/2013/10/30/post-824/
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